利用1H-NMR對(duì)H-PDMS和E-PDMS的形成進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，如圖4(a)所示，a處的位移(4.57)歸屬為Si-H上的氫，b處的位移(0.08)歸屬為Si-CH3上的氫，證明了H-PDMS已經(jīng)合成。如圖4(b)所示，c、d處的位移(2.61~2.80、3.15)分別歸屬為環(huán)氧基團(tuán)上的氫，e、f處的位移(3.70、3.36)分別歸屬為醚鍵兩端的氫，g、h處的位移(1.62、0.57)歸屬為—CH2—上的氫，i處的位移(0.08)歸屬于Si-CH3上的氫，證明了E-PDMS已經(jīng)合成。

圖4 (a)H-PDMS 和 (b)E-PDMS 的 1H-NMR 譜圖

為了考察合成的自乳化P-OA乳液的存儲(chǔ)穩(wěn)定性，對(duì)其進(jìn)行了放置實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，在室溫儲(chǔ)存12個(gè)月以上，兩種油劑均沒有沉淀產(chǎn)生，表明P-OA的儲(chǔ)存穩(wěn)定性可以滿足存儲(chǔ)周期。

纖維上油后需要進(jìn)行預(yù)氧化和炭化，因此要求油劑具有適中的耐熱性，在200~300℃預(yù)氧化過程中不分解，不揮發(fā)，以保持纖維不黏連和并絲，但在300~800℃低溫炭化過程中迅速氣化，完全分解，盡量降低炭纖維灰分含量。圖5為P-OA與J-OA的熱穩(wěn)定性曲線。油劑分解20%時(shí)，P-OA的分解溫度比J-OA高，油劑分解25%時(shí)兩條曲線相交，分解溫度為378℃。結(jié)果表明，P-OA的耐熱穩(wěn)定性在300℃較J-OA高，滿足炭纖維原絲炭化生產(chǎn)要求。

圖5 P-OA 和 J-OA 的熱穩(wěn)定性

在聚丙烯腈濕紡生產(chǎn)線上，同時(shí)采用P-OA與J-OA對(duì)PAN原絲上油，觀察上油后P-PAN原絲運(yùn)行穩(wěn)定性。在5km原絲收卷過程中，P-PAN纖維運(yùn)行平穩(wěn)，無毛絲、斷絲與粘輥等情況出現(xiàn)。

在炭纖維生產(chǎn)過程中油劑是減少表面缺陷的有效措施。本文設(shè)計(jì)合成的HA-PDMS，分子兩端有3個(gè)羥基，容易與PAN原絲表面腈基(-CN)形成氫鍵(圖6)，有利于增加PAN原絲集束性。對(duì)P-PAN和J-PAN的性能進(jìn)行了測試，由表2可知，P-PAN強(qiáng)度較J-PAN提高4.6%，斷裂伸長率、纖度、模量、抗摩擦系數(shù)以及變異系數(shù)與J-PAN相當(dāng)。

圖6 PAN纖維與HA-PDMS之間的氫鍵作用

表2 P-PAN，J-PAN的纖維性能

在相同炭化條件下對(duì)PAN原絲P-PAN和J-PAN進(jìn)行炭化和上漿處理。表3為P-PAN與J-PAN經(jīng)過炭化工藝后炭纖維的性能測試。對(duì)比數(shù)據(jù)可發(fā)現(xiàn)，采用P-OA上油可以提高炭纖維的拉伸強(qiáng)度37.74%、拉伸模量16%，同時(shí)毛羽量減小43.84%。

4 結(jié)論

通過三步法合成了具有自乳化特點(diǎn)的HA-PDMS，與商業(yè)化環(huán)氧改性硅油復(fù)配得到聚丙烯腈基炭纖維原絲油劑(P-OA)。結(jié)果表明，P-OA油劑乳液粒徑為167nm，表面張力較J-OA降低，初始分解溫度約為250℃，高于J-OA的210℃，室溫儲(chǔ)存穩(wěn)定好。使用P-OA和J-OA分別在PAN原絲生產(chǎn)線上進(jìn)行上油制備了P-PAN和J-PAN，炭化制備兩種炭纖維P-CF和J-CF，采用摩擦系數(shù)儀、毛羽量測試儀、纖維強(qiáng)力儀對(duì)PAN原絲和炭纖維進(jìn)行測試表征。上油后P-PAN單絲拉伸強(qiáng)度較J-PAN提高5%；炭化后P-CF較J-CF拉伸強(qiáng)度提高38%、拉伸模量提高16%、毛羽量減小44%，其它性能指標(biāo)均與J-CF處于同一水平，為炭纖維原絲油劑的研發(fā)提供了新的思路。